乙酰丙酮铁在有机合成中的应用乙酰丙酮铁的英文名称为Ferric acetylacetonate,它在工业生产和有机合成催化等方面都有重要的作用,是一种重要的催化剂。乙酰丙酮铁可用作用作树脂交联剂合固化促进基;橡胶添加剂;石油裂解催化剂;燃料油添加剂,可改善润滑性和燃烧性;有机合成催化剂。1、催化格氏试剂与卤代物反应生成烃类物质。在乙酰丙酮铁的存在下,锰格氏试剂与烯烃的卤代物可以在温和的反应条件下发生偶联反应,而且反应具有很高的化学和立体选择性。这个反应是第一个真正代替钯和镍交叉偶联反应而应用至今的反应。(1)该反应有很高的立体选择性,产物保持原来的构型。同样,在乙酰丙酮铁的催化作用下,烯烃的格氏试剂也能与烷烃卤代物发生偶联反应。(3)作者用烯烃格氏试剂与二级烷烃卤代物发生,产物的产率和化学及立体选择性都很好。乙酰丙酮铁还能催化杂环卤化物与格氏试剂反应生成芳烃类物质。(2)这个反应是第一个用盐作催化剂,用苯基格氏试剂与杂环卤代物进行偶联的反应。该反应用THF做溶剂,在-30度的条件下就可以发生反应,而且产率很高。由于铁化合物比钯化合物和镍化合物价格便宜很多,所以该反应能有很好的应用。上述的反应是发生在含杂原子环上的偶联,同样也可以改变部分条件使其偶联发生在苯环上。(4)通常情况下,碳氢键的断裂都发生在80度以上,而这个反应却发生在0度,而且产率也高。但该反应的机制还有待进一步研究。Takashi Nagano and Tamio Hayashi(5)也报道了苯基格氏试剂与二级烷烃卤代物发生偶联的反应。文章指出,一级烷烃卤代物和二级烷烃卤代物在乙酰丙酮铁的催化作用下,都能与苯基格氏试剂发生偶联反应。但该反应受溶剂的影响很大,用THF或THF/NMP作溶剂时,反应生成很多副产物。文章也给出了该反应的机理。Alois Fu? rstner他们实验组在2004年报道了在乙酰丙酮铁的催化作用下格氏试剂与酰氯和二卤代物的偶联反应。
该报道为酮的合成提供了一个新的方法。通过乙酰丙酮铁催化,格氏试剂可以选择性的取代二卤化物中的一个卤素原子,而且产率较高。Ge?rard Cahiez等报道了乙酰丙酮铁催化终端共轭二烯烃磷酸盐与格氏试剂反应生成烃类物质的反应。(7)烯烃的立体结构在合成萜烯和昆虫信息素等天然产物中非常重要。文章报道了一种有效的合成终端共轭二烯烃的反应。该反应是通过在乙酰丙酮铁的催化作用下,用格氏试剂与终端双环烯磷酸盐反应得到共轭二烯产物。该反应能得到构型保持的产物,在天然产物合成中有重要的作用。以上就是乙酰丙酮铁催化格氏试剂与卤代物发生偶联反应的一些应用。2、氰酸酯和醇反应生成聚氨酯Michele O.de Souza(9)等在1997年报道了用乙酰丙酮铁作催化剂催化二异氰酸酯和醇反应生成聚氨酯的反应。文章比较了不通金属对该反应的催化活性,通过比较得出乙酰丙酮铁的催化活性最好。作者也进行了产物选择性的研究,作者认为产物的选择性不但与催化剂的浓度,而且与反应的机制有关。最后作者对该反应进行了动力学和反应机理的研究。3、催化硝基化合物还原成胺基化合物Marc Lemaire(10)等在2010年报道了由乙酰丙酮铁催化硝基化合物还原成胺基化合物的反应。反应式为:作者用了不同的铁盐催化,催化效果最好的是乙酰丙酮铁,而有些铁盐没有催化活性。如下表所示:该反应不还原氰基,但能还原醛基成醇类物质。4、普林斯环化Vctor S. Martn 和 Juan I. Padro?n(11)等在2008年的这篇文献中报道了有乙酰丙酮铁催化普林斯环化。炔基醇与醛在乙酰丙酮铁的催化作用下发生环化作用。同时,作者还提出了反应的可能机理:5、催化硫化物和亚砜的反应Carsten Bolm(12)报道乙酰丙酮铁可以催化硫化物和亚砜生成硫氮化合物。该反应在室温条件下就可以反应,反应产物是一种安全的氮源,而且铁化合物也是一种廉价的原料,因此,该反应在有机合成上有重要的作用。同时,作者也给出了反应的可能机理:
6、乙酰丙酮铁催化丙交酯开环聚合WANG Xiaoyin(13)等报道了乙酰丙酮铁催化丙交酯开环聚合的反应。聚乳酸类材料在生物医学工程领域有重要地位。(14)高分子量的聚乳酸(PLA)通常由丙交酯(LA)在有机金属化合物催化下开环聚合制得。到目前为止,人们发现具有催化活性的有机金属化合物有铝、铅、锡、镉、铋、锆等化合物,其中又以锡盐类催化剂特别是辛酸亚锡[Sn(Oct),]的催化活性最高,应用最广.但这些重金属化合物都被认为具有不同程度的细胞毒性,它们在催化过程中自身又都以共价键的形式嵌入到聚合物的链段中(15)铁元素能参与人体的自然新陈代谢,对人体无害,大部分商业上可得的铁化合物被认为是低毒的(16),以铁化合物催化合成聚乳酸类材料已经引起了人们的注意。本文以乙酰丙酮铁[Fe(acac) ]为催化剂进行D, 一丙交酯的开环聚合及在聚乙二醇(PEG)存在下的开环共聚,研究了催化剂用量、反应温度和反应时间对聚合反应的影响以及PEG用量对共聚反应的影响,并探讨了丙交酯开环聚合机理。二、乙酰丙酮铁与其他物质复合催化1、乙酰丙酮铁-铝复合催化。Fe-Al催化体系催化马来酸酐与苯基环氧乙烷开环共聚。马来酸酐与环氧化合物开环共聚已见报道,所用催化剂多为稀土络合物和有机金属化合物(17)(18)。Fe ( acac) 3-Al-( i-Bu) 3 催化马来酸酐与苯基环氧乙烷共聚,具有催化剂价廉易得、聚合反应时间短、交替度高等特点。3、乙酰丙酮铁-吡啶二亚胺-铝三元催化。Gibson(19)等人 和Br0Okhart(20)等人分别独立报道了吡啶二亚胺铁系高活性催化剂.经烷基铝氧烷(MAO)或烷基铝的活化,此类催化剂可以高活性催化乙烯聚合,得到相对分子质量较低的线性聚乙烯。Sun Junquan(21)等用乙酰丙酮铁-吡啶二亚胺-铝三元体系复合催化。文献中指出Fe(acac)3/吡啶二亚胺/Al(i—Bu)3三元催化体系可以高活性催化乙烯聚合,得到高相对分子质量线性聚乙烯。
以上就是乙酰丙酮铁在有机合成方面的应用。
acetylacetonate,它在工业生产和有机合成催化等方面都有重要的作用,是一种重要的催化剂。乙酰丙酮铁可用作用作树脂交联剂合固化促进基;橡胶添加剂;石油裂解催化剂;燃料油添加剂,可改善润滑性和燃烧性;有机合成催化剂。
1、催化格氏试剂与卤代物反应生成烃类物质。
在乙酰丙酮铁的存在下,锰格氏试剂与烯烃的卤代物可以在温和的反应条件下发生偶联反应,而且反应具有很高的化学和立体选择性。这个反应是第一个真正代替钯和镍交叉偶联反应而应用至今的反应。(1)该反应有很高的立体选择性,产物保持原来的构型。
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同样,在乙酰丙酮铁的催化作用下,烯烃的格氏试剂也能与烷烃卤代物发生偶联反应。(3)作者用烯烃格氏试剂与二级烷烃卤代物发生,产物的产率和化学及立体选择性都很好。
乙酰丙酮铁还能催化杂环卤化物与格氏试剂反应生成芳烃类物质。(2)
这个反应是第一个用盐作催化剂,用苯基格氏试剂与杂环卤代物进行偶联的反应。该反应用THF做溶剂,在-30度的条件下就可以发生反应,而且产率很高。由于铁化合物比钯化合物和镍化合物价格便宜很多,所以该反应能有很好的应用。
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上述的反应是发生在含杂原子环上的偶联,同样也可以改变部分条件使其偶联发生在苯环上。(4)
通常情况下,碳氢键的断裂都发生在80度以上,而这个反应却发生在0度,而且产率也高。但该反应的机制还有待进一步研究。
Takashi Nagano and Tamio Hayashi(5)也报道了苯基格氏试剂与二级烷烃卤代物发生偶联的反应。
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文章指出,一级烷烃卤代物和二级烷烃卤代物在乙酰丙酮铁的催化作用下,都能与苯基格氏试剂发生偶联反应。但该反应受溶剂的影响很大,用THF或THF/NMP作溶剂时,反应生成很多副产物。文章也给出了该反应的机理。
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Alois Fu? rstner他们实验组在2004年报道了在乙酰丙酮铁的催化作用下格氏试剂与酰氯和二卤代物的偶联反应。
看情况,各公司收费标准不一,高压注浆堵漏的价格和建筑面积、施工难度有直接关系。比如5千平的地下车库和10平米不到的卫生间,收费价格和收费方式都会有很大的不同。
1、地下室高压注浆价格:300元-600元/米;
2、污水池、化工水池注浆价格:400元-800元/米;
3、电梯井等小型建筑:1万元-2万元/台;
4、免砸砖卫生间防水补漏价格:200-300元/平方米,做下来一个卫生间约1500元-3000元之间。
大型的建筑高压注浆主要是按照多少钱一米去收费,而小型建筑,虽然面积不大,但是施工的成本也不见得低,因此价格会按照平方米或者台去计算。
施工主要步骤及要求
1、灌浆前裂缝表面处理。清除裂缝表面的灰尘、浮渣及松散层等污物,然后再用毛刷蘸酒精、丙酮等有机溶剂,把裂缝两侧30~50mm处擦洗干净并保持干燥。
2、埋设灌浆嘴。在裂缝交叉处、较宽处、端部裂缝贯穿处埋设灌浆嘴。埋设间距:短缝为300~500mm;长缝为500~800mm。
3、埋设时,先在灌浆嘴的底部抹一层厚约2mm的结构胶将灌浆嘴的进浆孔骑缝粘贴在预定位置上。
4、结构胶封逢。沿裂缝(在裂缝两侧30~50mm)抹一层厚约1~2mm的结构胶。抹胶时应防止小孔和气泡,要刮平整,保证封闭可靠。
5、裂缝封闭后进行压气试漏,检查密封效果。试漏需待结构胶有一定强度后进行。
6、现场按照不同浆材的配方及配置方法配置灌浆料。浆液一次配置数量,需以浆液的凝固时间及进浆速度来确定。